催化剂浓度对超支化聚4-氯甲基苯乙烯支化度的影响
江苏大学 材料科学与工程学院, 江苏 镇江 212013
Effect of feed ratio of catalysts to selfinitiator monomer on branching degree of hyperbranched poly(4-chlormethylstyrene)
School of Materials Science and Engineering, Jiangsu University, Zhenjiang, Jiangsu 212013, China
摘要 以4-氯甲基苯乙烯(4-CMS)为自引发单体,CuCl和2,2′-联吡啶(Bipy)为催化剂,氯苯作为溶剂,通过改变催化剂与自引发单体的摩尔比,制备了一系列具有不同支化度的超支化聚4-氯甲基苯乙烯[P(4-CMS)],分析了催化剂浓度对聚合产物支化度的影响,利用凝胶渗透色谱和核磁共振对聚合产物进行了表征.摩尔比很低或较高时,生成的P(4-CMS)支化度较低;当摩尔比为01~02时,生成的P(4-CMS)支化度较高.反应产物的结构可以通过改变摩尔比来调整.动力学分析表明:假定一个催化剂单体激活基团活化26次,试验数据与理论分析结果很吻合.
关键词 :
超支化聚4-氯甲基苯乙烯 ,
支化度 ,
核磁共振 ,
动力学 ,
自缩合乙烯基聚合
Abstract :A series of hyperbranched poly(4-chlormethylstyrene) \[P(4–CMS)\] with various degree of branching were prepared with selfinitiator monomer of 4-CMS and CuCl/2,2′-Bipyridine as catalysts in solvent of chlorobenzene. The effect of the molar ratio of catalyst to monomer on the degree of branching of products was investigated. The products were characterized by GPC and NMR. The results show that the degree of branching is small at very low or high molar ratio. The highest degree of branching is achieved at the molar ratio range from 0.1 to 0.2. The architecture of the products can be designed by adjusting the molar ratio. Based on the kinetic analysis, if one catalyst molecule can activate 2.6 average times, the theoretical kinetic calculations are in good agreement with the experimental results.
Key words :
hyperbranched poly(4-chlormethylstyrene)
degree of branching
NMR
kinetics
selfcondensing vinyl polymerization
收稿日期: 2012-10-17
基金资助: 国家自然科学基金资助项目(21174057, 20774038)
作者简介 : 周志平(1958—),男,江苏宜兴人,教授,博士生导师(zhouzp@ujs.edu.cn),主要从事高分子材料结构与性能的关系、聚合反应动力学等研究.
王晶晶(1987—),女,河北衡水人,硕士研究生(wjj876@126.com),主要从事超支化聚合物的理论和实验的研究.
引用本文:
周志平, 王晶晶, 贾正伟, 盛维琛. 催化剂浓度对超支化聚4-氯甲基苯乙烯支化度的影响[J]. 江苏大学学报(自然科学版), 2013, 34(5): 584-588.
ZHOU Zhi-Ping, WANG Jing-Jing, JIA Zheng-Wei, SHENG Wei-Chen. Effect of feed ratio of catalysts to selfinitiator monomer on branching degree of hyperbranched poly(4-chlormethylstyrene)[J]. Journal of Jiangsu University(Natural Science Eidtion)
, 2013, 34(5): 584-588.
链接本文:
http://zzs.ujs.edu.cn/xbzkb/CN/10.3969/j.issn.1671-7775.2013.05.016 或 http://zzs.ujs.edu.cn/xbzkb/CN/Y2013/V34/I5/584
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